The assessment of chlorine, fluorine, and sulfur concentrations in depth profile of drill cuttings was performed using ion chromatography after sample preparation by pyrohydrolysis. The parameters for pyrohydrolysis were optimized using a Box-Behnken design, and the established conditions were 300 mg of sample, 300 mg of V2O5, temperature of 1000 °C, reaction time of 25 min, and absorbing solution of 50 mmol L-1 NH3 + 150 mmol L-1 H2O2. The accuracy was evaluated by the analysis of certified reference materials and recovery tests, and the results showed a good agreement between determined and certified values and recoveries (89-108%). The precision (relative standard deviation (RSD) < 10%), and the limits of detection (0.5-2.5 mg kg 1) were suitable for drill cuttings analysis. The concentration of chlorine, fluorine, and sulfur in drill cuttings at different depths was at mg g-1 range, and its variation is related to the mineral composition of the samples.

Bismuth was evaluated as internal standard for Pb determinations and showed usefulness to minimize variations due to changes in the experimental conditions of the inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES), inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry (ETV-ICP-MS). Thirty four samples were analyzed and the Pb contents obtained by ICP-MS and ETV-ICP-MS were in agreement at 95% confidence level. Plant, biological tissue and soil reference materials were also analyzed and the results were close to certified values upon the use of the internal standard. Recoveries for Pb spikes (ICP OES: 95-110%; ICP-MS: 95-106%; ETV-ICP-MS: 92-119%) were better than those obtained with external calibration (ICP OES: 56-91%; ICP-MS: 36-136%; ETV‑ICP-MS: 5-123%). The relative standard deviations (n = 12) was improved from 1-9% to 0.2-6% (ICP OES), from 0.5-11% to 0.1-7% (ICP-MS) and from 0.4-7% to 0.1-4% (ETV‑ICP‑MS) by using external and internal standard calibrations, respectively.

Uma nova abordagem para introdução de amostras utilizando uma câmara de nebulização de baixa pressão foi empregada para a determinação de Hg e outros elementos por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado. O sistema consiste de uma camara de nebulização ciclônica conectada a um nebulizador e a um tubo de sucção. A taxa de sucção, otimizada em 0,3 L min- 1, foi utilizada para induzir a baixa pressão no interior da câmara de nebulização. Não houve diferenças nos parâmetros do plasma, avaliados antes e após a aplicação da sucção; no entanto, a vazão de gás de nebulização foi ligeiramente afetada. O efeito de memória para Hg foi reduzido utilizando a câmara de nebulização de baixa pressão e limites de detecção na ordem de µg L - 1 foram obtidos para todos os elementos. Amostras de referência certificadas foram analisadas obtendo-se boa concordância com os valores certificados.

A new sample introduction setup employing a low pressure spray chamber was applied for Hg determination simultaneously to other trace elements by inductively coupled plasma mass spectrometry. The system consists of a cyclonic spray chamber connected to a nebulizer and to a suction tube. A suction rate, optimized at 0.3 L min-1, was employed to induce reduced pressure inside the spray chamber. The plasma parameters were evaluated without and upon application of the low pressure spray chamber, and the only affected parameter was the nebulizer gas flow-rate. Memory effect for Hg was dramatically reduced using the low pressure spray chamber. Detection limits were obtained in the µg L-1 range for all elements. Digested certified reference samples were analyzed using the proposed system, and good agreement between certified and obtained values was achieved for all elements.

Este trabalho descreve um procedimento simples, rápido e sensível para a determinação de Al, Cd, Cu, Fe, Pb e Mn em amostras comerciais de óleo diesel B5, utilizando espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e atomização eletrotérmica (HR-CS ET AAS). O procedimento consiste na simples diluição das amostras utilizando n-propanol, com posterior acidificação com HNO3. A calibração com padrões aquosos pôde ser empregada para a determinação de Cu, Fe, Pb e Mn, ao passo que soluções de calibração preparadas em n-propanol foram necessárias para a determinação de Al e Cd. Curvas de pirólise e atomização foram investigadas para os analitos preparados em soluções aquosas e para amostras de óleo diesel B5. Um estudo envolvendo o uso de modificadores foi conduzido. 480 µg de Zr para a determinação de Al, Mn e Pb e 500 µg de Ir para a determinação de Cd foram empregados como modificadores químicos permanentes. Temperaturas de pirólise de 700 °C para Cd, 800 °C para Pb e 1000 °C para os demais elementos foram utilizadas. As temperaturas de atomização foram otimizadas em 1500 °C para Cd, 1900 °C para Pb, 2300 °C para Cu, Fe e Mn e 2500 °C para Al. Os limites de quantificação foram determinados como 0,001 µg g-1 para Cd e Mn, 0,002 µg g-1 para Pb, 0,006 µg g-1 para Fe e 0,01 µg g-1 para Al e Cu. Testes de recuperação resultaram em valores recuperados entre 89 e 120% para amostras de óleo diesel B5. O método provou ser rápido, preciso e exato para estas amostras.

This work describes a simple, fast and sensitive procedure for the determination of Al, Cd, Cu, Fe, Pb and Mn in commercial B5-diesel oil samples using high-resolution continuum source electrothermal atomic absorption spectrometry (HR-CS ET AAS). The procedure consists on simple dilution of the samples using n-propanol, with further acidification with HNO3. Calibration against aqueous standards could be employed for the determination of Cu, Fe, Pb and Mn, whereas calibration solutions prepared in n-propanol were required for the determination of Al and Cd. The pyrolysis and atomization curves were investigated for the analytes prepared in aqueous solutions and for the B5-diesel oil samples. A study involving the use of modifiers was carried out. 480 µg of Zr for Al, Mn and Pb determination and 500 µg of Ir for Cd determination were employed as permanent chemical modifiers. Pyrolysis temperatures of 700 °C for Cd, 800 °C for Pb and 1000 °C for the other elements were adopted. The atomization temperatures were optimized as 1500 °C for Cd, 1900 °C for Pb, 2300 °C for Cu, Fe and Mn and 2500 °C for Al. The limits of quantification were determined as 0.001 µg g-1 for Cd and Mn, 0.002 µg g-1 for Pb, 0.006 µg g-1 for Fe and 0.01 µg g-1 for Al and Cu. Recovery tests resulted in recovery values between 89 and 120% for diesel oil samples. The method has proved to be fast, precise and accurate.

É proposto um procedimento para a determinação de Cd em sedimentos e em lodo de esgoto doméstico sob a forma de suspensões por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica. As suspensões, 1 mg mL-1, foram preparadas pela adição de solução 5% v/v de ácido nítrico à amostra moída com tamanho de partícula £ 50 mm, em banho de ultra-som. A homogeneidade das suspensões foi assegurada pela passagem de fluxo constante de argônio no recipiente do amostrador automático, antes da transferência de alíquota da suspensão para o interior do forno de grafite. Dois modificadores permanentes depositados sobre a plataforma de grafite pirolítico foram testados: Ru e Ir. Modificadores em solução foram também testados: Pd + Mg e fosfato, separadamente ou em conjunto com Mg. O tubo tratado com Ir foi utilizado devido a sua boa performance como modificador e também por razões práticas. Cerca de 80% do Cd é extraído para a fase aquosa da suspensão. Para testar a exatidão do método, três materiais certificados foram analisados: um sedimento marinho, um sedimento fluvial e lodo de esgoto de origem doméstica. As concentrações obtidas, usando-se calibração com soluções padrão aquosas preparadas no mesmo meio das suspensões, estão em concordância com os valores certificados para intervalo de confiança de 95%, após aplicação do teste Student-t. O limite de detecção (3s) foi de 43 ng g-1 na amostra sólida e o desvio padrão relativo para o sedimento MESS-2 foi de 2,3% (n = 10).

A procedure for the determination of Cd in sediment and sewage sludge as slurries by electrothermal atomic absorption spectrometry is proposed. The slurry, 1 mg mL-1, was prepared by mixing sample ground to a particle size £ 50 mm with 5% v/v nitric acid in an ultrasonic bath. The homogeneity of the slurries was assured by passing a constant flow of argon into the autosampler cup, just before transferring an aliquot to the graphite furnace. Two permanent modifiers deposited on the platform were tested: Ru and Ir. Modifiers in solution were also tested: Pd plus Mg and phosphate alone or plus Mg. The Ir-treated tube was adopted due to its good performance as modifier and also for practical reasons. About 80% of Cd is extracted to the water phase of the slurry. To test the accuracy of the method, three certified materials were analyzed: a marine sediment, a river sediment and a domestic sewage sludge. The concentrations obtained, using calibration against aqueous standards prepared in the same medium as the slurries, are in agreement with the certified values, at a confidence level of 95%, according to the Student-t test. The limit of detection (3s) was 43 ng g-1 in the solid sample and the relative standard deviation for the sediment MESS-2 was 2.3% (n = 10).